碳酸二乙酯分析，在紡織印染方面，碳酸二乙酯可使染色分面均勻，提高日曬褪色性能。在朔料加工中作為增塑劑的溶劑或直接作為增朔劑的溶劑或直接作增朔劑作用，有著廣泛的市場開發(fā)前景。    第二章 技術發(fā)展趨勢   

碳酸二乙酯的合成方法  碳酸二乙酯(Diethyl Carbonate，簡稱DEC)是碳酸酯中的重要物質(zhì)，有著廣泛的用途。它的分子式為C5H10O3；結(jié)構(gòu)式為(C2H50)2

C 0，分子量為118.13，常 溫下有特殊香味的無色液體，熔點-43℃，沸點126.8℃，密度0.98g/cm3(40℃)，閃點31℃，自燃溫度445℃。DEC排放到環(huán)境中時，可以被緩慢地水解為二氧化碳和乙醇兩種無害的產(chǎn)品。美國環(huán)境保護局的化學品參考指出：碳酸二乙酯(CAS#105-58-8)在現(xiàn)有的情報資源中還沒有發(fā)現(xiàn)環(huán)境問題。  DEC的分子結(jié)構(gòu)中含有乙基、乙氧基、羰基和羰乙氧基，因而化學性質(zhì)非?；顫?，可與醇、酚、胺、酯等化合物反應，是重要的有機合成中間體，具有很高的工業(yè)應用價值。DEC可用作溶劑、用于真空管陰極固定漆中、用作表面活性劑和鋰電池液添加劑等。電子級純DEC可用于彩電顯像管的清潔劑。碳酸二乙酯40.6％的含氧值遠高于甲基叔丁基醚(MTBE)(18.2％)，可以作為汽油和柴油機燃料的含氧添加劑，提高汽油的燃燒性能，減少污染物的排放。在美國與西歐已逐步限制MTBE的使用，在可能的替代品中DEC的油/水分配系數(shù)及抗揮發(fā)性優(yōu)于碳酸二甲酯和乙醇，因此，DEC將作為MTBE的替代品之一比碳酸二甲酯與乙醇更具有競爭優(yōu)勢，為潛在的最大用途。本文就近年來國內(nèi)外合成DEC的方法進展作一綜述，并著重介紹研究比較活躍的乙醇氧化羰基合成法。  1. 光氣法  光氣法制備碳酸二乙酯是用光氣和無水乙醇反應得到碳酸二乙酯。反應方程式如下：      HCl將光氣通入無水乙醇中反應，光氣與乙醇的摩爾比為1.05-1.10；反應溫度70-90℃。通完光氣后加熱回流2h。反應放出氯化氫氣體，冷卻可得到副產(chǎn)品鹽酸。在125-128℃蒸餾收集反應產(chǎn)物，得到即為碳酸二乙酯含量在99％以上的工業(yè)產(chǎn)品。      光氣法由于使用劇毒的光氣作為原料，嚴重污染環(huán)境；同時副產(chǎn)物氯化氫能腐蝕管道設備。雖然后來在工藝方面做了許多改進，但由于其缺點很難克服而限制了其發(fā)展。  2. 酯交換法      從一種易得的酯合成較難制取的酯是有機合成中常用的方法，即酯交換法。根據(jù)酯交換法所采用原料的不同，其生產(chǎn)工藝主要有硫酸二乙酯和碳酸鹽的酯交換以及碳酸酯和乙醇的酯交換反應。  2.1 硫酸二乙酯與碳酸鹽      硫酸二乙酯可以和碳酸鹽進行酯交換反應生成碳酸二乙酯和硫酸鹽，該反應可以不使用催化劑而直接進行。但是反應物使用了劇毒的硫酸二乙酯，同時副產(chǎn)物硫酸鹽，容易導致反應器結(jié)垢。該方法目前已不再被使用。  2.2  碳酸二甲酯與乙醇      碳酸酯和乙醇進行酯交換中的碳酸酯可以是碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯等。碳酸二甲酯與乙醇酯交換合成碳酸二乙酯的反應為：

    該反應是一個平行串聯(lián)反應，采用堿金屬碳酸鹽與聚乙二醇(PEG)的絡合物作為反應的催化劑，同時聚乙二醇能與堿金屬碳酸鹽形成均相絡合物，避免與大量存在的碳酸酯發(fā)生反應造成催化劑失活和堵塞管道。該反應的反應溫度一般為25—130℃，反應時間為10—120min；反應常壓進行。催化劑加入量0.5％-5％，其中堿金屬碳酸鹽與聚乙二醇的摩爾比為0.5-3，碳酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率在90％左右，碳酸二乙酯的選擇性在50％左右。      這種方法采用綠色化學品碳酸二甲酯為原料，反應條件溫和，對設備的要求不高，工業(yè)上較易實現(xiàn)。但是由于反應為平行串聯(lián)反應，需要使用反應精餾的方法以提高反應收率。  2.3  碳酸丙(乙)烯酯與乙醇      碳酸丙烯酯(簡稱PC)或碳酸乙烯酯(簡稱EC)與乙醇進行酯交換的反應機理是乙醇作為親核試劑進攻PC(或EC)羰基上的碳，生成DEC和丙二醇(或乙二醇)。1972年Frevel等率先提出了用酯交換法合成碳酸二烷基酯。該反應的催化劑體系主要分為均相催化和非均相催化兩種。常用的均相催化劑有堿金屬或堿金屬的衍生物、脂肪族三胺、烷基酸鹽、鋅(鋁或鈦)的醇鹽、鉈的化合物、1ewis酸化合物和含氮的有機堿等。常用的非均相催化劑有陽離子交換樹脂、鈦-硅固體酸、浸漬在二氧化硅或銨交分子篩上的堿或堿土金屬的硅酸鹽、鋯(鈦或錫)的氧化物、Mg0+Al203等，具體示例見表1。

    若以PC為原料，反應如下：

       反應物中的PC(或EC)可以用環(huán)氧丙烷(或環(huán)氧乙烷)與二氧化碳反應生成， 也可以通過乙烯基乙二醇與尿素在氧化鋅的催化下生成。以PC或FC為原料的酯交換合成方法在合成碳酸二乙酯的同系物碳酸二甲酯的過程中，得到了深入的研究，并實現(xiàn)工業(yè)化，但是直接應用于合成碳酸二乙酯還未見工業(yè)化報道。      酯交換反應同樣為一可逆反應，而且反應的化學平衡常數(shù)較小，實現(xiàn)產(chǎn)物分離時，會因乙醇濃度的減小使逆反應速度加快，從而降低產(chǎn)物收率，宜采用反應精餾等手段提高反應收率。